Roronoa Zoro este căpitanul cel mai puternic al echipajului Mugiwara alături de Sanji, în special datorită antrenamentului său cu Mihawk timp de 2 ani, după evenimentele care i-au despărțit de echipajul lui Luffy.
În timpul antrenamentului său, Zoro a învățat de la Mihawk cum să își impregneze săbiile cu Haki de Busoshoku. Pentru marea lui nemulțumire, Mihawk i-a interzis să bea alcool până când nu stăpânea complet această tehnică.
Zoro după cei 2 ani de antrenament
După doi ani de antrenament, Zoro (cu ajutorul lui Perona) s-a întors în Arhipelagul Sabaody. Shakky i-a spus că este primul care s-a întors. A mers să vorbească cu un pescar, spunând că se plictisește și vrea să pescuiască, și a urcat accidental pe o navă pirată în locul bărcii pescarului (chiar dacă diferența mare era că barca pescarului era un botez gonflabil, iar cea a piraților era o galere). Mai târziu, a adormit, iar pescarul nu a reușit să-l trezească în timp ce barca se scufunda. A fost găsit de Sanji când barca a revenit la suprafață, șezând pe unul dintre catargurile rupte după ce a tăiat nava în două cu sabia sa (similară celei a lui Mihawk) când s-a trezit. Zoro le-a spus piratilor nefericiți să dea vina pe destin pentru prezența sa pe nava lor. Apoi a declarat, întâmplător, că a greșit nava.
Sanji a declarat cu furie că ar fi deranjant pentru echipaj să-l caute dacă se pierde și îl obligă să se întoarcă la Sunny. Zoro îl clasifică apoi pe Sanji în ordinea în care a sosit (nr. 7), spre marea nemulțumire a lui Sanji. Cei doi încep apoi lupta lor obișnuită, cu Zoro amenințând că-l taie pe Sanji în două.
După ce primește un apel de la Franky, Sanji îl informează pe Zoro despre locul de întâlnire al Pălăriilor de Paie, care este în Grove 42. Aud și un zgomot dintr-o pădure apropiată. Când merg să vadă ce este, îl găsesc pe Luffy acolo cu Marine, Pacifista și echipajul lui Falsul Luffy cu pălăria de paie. După ce înving rapid un Pacifista și discută pe scurt despre lovitura care l-a învins cu adevărat, Zoro și Sanji se reunesc din nou cu Luffy. Luffy, Zoro și Sanji se întorc apoi la barcă. În drum, se întâlnesc cu Rayleigh. Când Luffy îi spune lui Rayleigh că va deveni regele piraților, Zoro zâmbește împreună cu Sanji.
În timp ce Luffy, Zoro și Sanji se întorc la Sunny, găsesc Marine care le blochează calea. Perona îi ajută respingând Marinele cu Hallow-ul ei negativ. Când Zoro o întreabă pe Perona de ce încă este acolo, Perona se supără pe el, mustrându-l pentru că vorbește așa despre cineva care a fost destul de amabil să o ducă la Sabaody. Apoi, Zoro, Luffy și Sanji se întorc la barcă cu ajutorul lui Chopper și a unui pasăre uriașe. Marinele sunt ținute în loc de noii lor aliați, echipajul navighează cu barca lor acoperită și se îndreaptă spre Insula Oamenilor-Pește.
Antrenamentul lui Zoro își arată roadele în timpul Arcului Oamenilor-Pește
În timp ce echipajul se minunează de oceanul din jur, Zoro declară simplu că deja l-a văzut pentru că a urcat accidental pe o navă pirată acoperită. Sanji îl mustră apoi pe Zoro că a stricat momentul. Apoi se pregătește să prindă un pește cu sabia sa, dar este comic învins de Usopp și Chopper. Când Luffy încearcă din nou să prindă un pește, sugerează că ar fi o altă competiție, dar pierde inevitabil. Echipajul ascultă apoi ce are Franky să le spună despre Kuma, în timp ce mănâncă bento-urile aduse de Luffy. Zoro începe să se întrebe care sunt adevăratele intenții ale lui Kuma, având încă îndoieli.
Cu vaca sa de mare, pirații Caribou i-au ajuns rapid pe Pălăriile de Paie și s-au pregătit pentru luptă. Caribou sare pe Sunny. Înainte ca echipajul să-l urmeze și să constate că este Momoo, care a fugit după ce a văzut-o pe Nami, Sanji și Luffy, lăsându-l pe Caribou în urmă. Zoro îl interoghează apoi pe Caribou dacă este căpitanul acelui echipaj, iar Caribou se apleacă, își pleacă capul și pretinde frenetic că este o victimă nefericită și nu un pirat. Cu asta rezolvată, Pălăriile de Paie navighează prin curentele subacvatice. Când ajung la „cascada subacvatică”, se întâlnesc cu Krakenul. Când Zoro vede cum Krakenul distruge nava lui Caribou, observă că echipajul lui Caribou arată ca niște meduze, spre marea consternare a lui Caribou. Apoi, Zoro, Luffy și Sanji se pregătesc și luptă împotriva Krakenului în mare. În timpul bătăliei, Zoro taie unul dintre tentaculele Krakenului, spre marea tristețe a lui Luffy. Luffy, Zoro și Sanji îl înving rapid pe Kraken, dar se despart de barcă când coboară de la „cascada subacvatică”.
Luffy îmblânzește cu succes Krakenul și îl numește Surume. Din nefericire, acoperișul lui Luffy și Sanji s-a spart, așa că Zoro a trebuit să împartă al său cu ei. După câteva cercetări, Luffy, Zoro și Sanji găsesc în cele din urmă Mii de Soare și restul Pălăriilor de Paie, chiar înainte ca Surume să-i salveze de la un Umibouzo.